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我今天也解决了这个问题，今天我发现的是：
1.1告诉您要添加的标头已经存在，然后应使用适当的属性（例如，索引器）修改其值，而不是尝试再次添加。
1.2随时更改的标头HttpWebRequest，都需要在对象本身上使用适当的属性（如果存在）。
感谢FOR和Jvenema提供的领先指南…
2.1 WebHeaderCollection通常通过WebRequest.Headers或WebResponse.Headers 访问该类。
受限制的标头是：
因此，下次您遇到此异常并且不知道如何解决此异常时，请记住，存在一些受限制的标头，而解决方案是使用WebRequest/HttpWebRequest类中的相应属性显式修改其值。
解决方案是WebHeaderCollection.IsRestricted(key)在调用add之前检查标头是否已存在或是否受到限制（）
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